水中六价铬的测定

一、原理

在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。

二、仪器

1．分光光度计，比色皿（1cm、3cm）。

2．50mL具塞比色管，移液管，容量瓶等。

三、试剂

1．丙酮。

2．（1+1）硫酸。

3．（1+1）磷酸。

4．0.2%（m/V）氢氧化钠溶液。

5．氢氧化锌共沉淀剂：称取硫酸锌（ZnSO₄·7H₂O）8g,溶于100mL水中；称取氢氧化钠2.4g，溶于120mL水中。将以上两溶液混合。

6．4﹪(m/V)高锰酸钾溶液。

7．铬标准贮备液：称取于120℃干燥2h的重铬酸钾（优级纯）0.2829g，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升贮备液含0.100ug六价铬。

8．铬标准使用液：吸取5.00mL铬标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升标准使用液含1.00ug六价铬。使用当天配制。

9．20﹪（m/V）尿素溶液。

10．2﹪(m/V)亚硝酸钠溶液。

11．二苯碳酰二肼溶液：称取二苯碳酰二肼（简称DPC，C₁₃H₁₄N₄O）0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀，贮于棕色瓶中，置于冰箱中保存。颜色变深后不能再用。

四、测定步骤

1．水样预处理

（1）对不含悬浮物、低色度的清洁地面水，可直接进行测定。

    （2）如果水样有色但不深，可进行色度校正。即另取一份试样，加入除显色剂以外的各种试剂，以2mL丙酮代替显色剂，用此溶液为测定试样溶液吸光度的参比溶液。

（3）对浑浊、色度较深的水样，应加入氢氧化锌共沉淀剂并进行过滤处理。

（4）水样中存在次氯酸盐等氧化性物质时，干扰测定，可加入尿素和亚硝酸钠消除。

（5）水样中存在低价铁、亚硫酸盐、硫化物等还原性物质时，可将C_r⁶⁺还原为C_r³⁺，此时，调节水样pH值至8，加入显色剂溶液，放置5min后再酸化显色，并以同法作标准曲线。

2．标准曲线的绘制：取9支50mL比色管，依次加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00mL铬标准使用液，用水稀释至标线，加入1+1硫酸0.5mL和1+1磷酸0.5mL，摇匀。加入2mL显色剂溶液，摇匀。5-10min后，于540nm波长处，用1cm或3cm比色皿，以水为参比，测定吸光度并作空白校正。以吸光度为纵坐标，相应六价铬含量为横坐标绘出标准曲线。

3．水样的测定：取适量（含C_r⁶⁺少于50ug）无色透明或经预处理的水样于50mL比色管中，用水稀释至标线，测定方法同标准溶液。进行空白校正后根据所测吸光度从标准曲线上查得C_r⁶⁺的含量。

五、计算

                  C_r⁶⁺（mg/L）=m/V

式中：m—从标准曲线上查得的C_r⁶⁺量（ug）；

      V—水样的体积（mL）。

注意事项

1．用于测定铬的玻璃器皿不应用重铬酸钾洗液洗涤。

2．C_r⁶⁺与显色剂的显色反应一般控制酸度在0.05-0.3mol/L（1/2H₂SO₄）范围，以0.2mol/L时显色最好。显色前，水样应调至中性。显色温度和放置时间对显色有影响，在15℃时，5-15min颜色即可稳定。