挥发性有机化合物(Volatile Organic Compounds,VOCs)是指沸点在50~260 ℃之间、室温下饱和蒸汽压超过133.322 kPa的易挥发性有机化合物。其主要成分为烃类、氧烃类、含卤烃类、氮烃类及硫烃类、低沸点的多环芳烃类等,是室内外空气中普遍存在且组成复杂的一类有机污染物。由于VOCs的成分复杂,表现出的毒性、刺激性、致癌作用及特殊气味能导致人体呈现出种种不适反应,并对人体健康造成较大的影响。
空气中VOCs的采样主要分主动采样和被动采样。在实际工作中,多采用被动采样,主要有容器捕集法、固体吸附剂法、SPME法。
容器捕集法是将内壁经硅烷化处理的不锈钢罐内部抽成真空后,用减压或加压的方式采样。采集的试样需再用固体吸附剂吸附(如Tenax)或低温富集处理,然后导入GC-MS测定。该方法操作繁琐,富集倍数小,容器对VOCs有吸附,但优点是一份试样可用作多次分析。Kelly曾用此法研究了有毒VOCs在采样容器中的稳定性,并对不同的化合物在容器中的稳定性做了总结。EPA曾建立了一个数学模型来预测痕量VOCs在采样容器中的稳定性。
用固体吸附剂捕获空气中VOCs也是通常采用的方法之一。吸附剂选择的一般原则为:①具有较大的比表面积,即具有较大的安全采样体积;②具有较好的疏水性能,对水的吸附能力低;③容易脱附,分析的物质在吸附剂上不发生化学反应,即只是物理吸附。常见的固体吸附剂采样法有:Tenax富集采样法、活性炭吸附溶剂洗脱法、活性炭纤维采样法和混合吸附剂采样等方法。
SPME是一项较新的采样方法,该法操作简单方便、无需有机溶剂,集采样、萃取、浓缩和进样于一体。SPME装置由萃取头和手柄两部分组成。该法的关键在于萃取头,其上1cm长的融熔石英纤维表面涂有聚合物。常见的萃取头以聚二甲基硅氧烷(PDMS)为涂层,它对于吸附非极性化合物有非常好的选择性。以聚丙烯酸酯(PA)为涂层的萃取头适用于采集极性化合物,主要用于分析有机氯、酚类等。涂层的厚度影响化合物的采集,100μmPDMS 适用于低沸点、易挥发的非极性化合物,7μmPDMS适用于中等挥发、高沸点的非极性化合物,因此对某一种或一类化合物应选用一个合适的萃取头。采样时利用手柄将萃取头推出,使其直接暴露于室内空气中进行采样,无需动力;采样结束后,收回萃取头即可。分析时,将该装置直接插入GC进样口,推出萃取头,吸附在萃取头上的有机物就会在进样口进行热解吸,随载气进入毛细管柱进行测定。由于解吸时没有溶剂注入,且分析物很快被解吸送入GC柱,所用的毛细管柱可以很短很细,这可加快分析速度,提高检出限。目前,SPME已广泛用于环境样品的分析。
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